熵增原理认为无论如何演变，隔离系统的熵永不减少。迄今为止熵增原理仍为经验定律。
　　能否利用熵增原理解决封闭体系热力学过程的自发性问题？
　　隔离系统的构建
　　热力学最关注的是封闭体系热力学过程的自发性问题，现将封闭体系与其环境共同构成一新的隔离系统，则：dSISOdSCLOdSSUR（1）
　　式（1）中dSISO代表隔离系统熵变，dSCLO代表封闭系统熵变，dSSUR代表封闭系统环境的熵变。
　　依据熵增原理：
　　dSISO0，自发；
　　dSISO0，平衡；
　　dSISO0，非自发。
　　2。熵变的计算
　　2。1封闭系统熵变的计算
　　对于封闭系统元熵过程，由于QT1dSCLO
　　所以：dSCLOQT1（2）
　　上式中T1代表封闭系统温度。
　　2。2环境熵变的计算
　　通常情况下，热力学认为当封闭系统发生某过程时，其环境的温度、压强及体积均保持恒定，并且也没有任何化学反应或相变进行。此时环境获取能量，将全部用于改变其熵变。
　　依据热力学第一定律，即：dUQpdVW
　　dSSUR〔QW（ppe）dV〕T2（3）
　　式（3）中T2表示环境温度；环境所获取的体势变能量（pdV）一部分用于补偿体积功，剩余能量（ppe）dV将全部用于改变环境的熵变。
　　2。3隔离系统熵变
　　将式（2）、（3）分别代入式（1），整理可得：
　　dSISOQT1〔QW（ppe）dV〕T2〔Q（T2T1）T1WT1（ppe）dV〕（T1T2）（4）
　　3。自发性判据
　　式（4）结合熵增原理可得：
　　〔Q（T2T1）T1WT1（ppe）dV〕（T1T2）0自发
　　〔Q（T2T1）T1WT1（ppe）dV〕（T1T2）0平衡
　　〔Q（T2T1）T1WT1（ppe）dV〕（T1T2）0非自发
　　3。1自发性判定G判据
　　dT0，dp0，WdG0
　　3。2自发性A判据
　　dT0，dV0，WdA0
　　同理可得：
　　dS0，dp0，WdH0
　　dS0，dV0，WdU0
　　4。结论
　　（1）dSISO〔Q（T2T1）T1WT1（ppe）dV〕（T1T2）
　　（2）恒温恒压、恒温恒容、绝热恒压或绝热恒容时，有效功小于0，封闭系统过程自发。

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